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            • 臭氧的化學(xué)性質(zhì)

            • 來源:公司官網(wǎng) 發(fā)布日期:2014-09-12 17:13:37 瀏覽次數(shù):3036
            • 1. 臭氧的化學(xué)性質(zhì)極不穩(wěn)定,在空氣和水中都會慢慢分解成氧氣,其反應(yīng)式為:

                      2O3 →3O2 + 285kJ ( 1-2 )  

                由于分解時放出大量熱量,故當(dāng)其含量在 25 %以上時,很容易爆炸。但一般臭氧化空氣中臭氧的含量很難超過 10 %,在臭氧用于飲用水處理的較長歷史過程中,還沒有一例氧爆炸的事例。 

                含量為 1 %以下的臭氧,在常溫常壓的空氣中分解半衰期為 16h 左右。隨著溫度的升高,分解速度加快,溫度超過 100℃ 時,分解非常劇烈,達(dá)到 270℃ 高溫時,可立即轉(zhuǎn)化為氧氣。臭氧在水中的分解速度比空氣中快的多。在含有雜質(zhì)的水溶液中臭氧迅速回復(fù)到形成它的氧氣。如水中臭氧濃度為 6.25×10 -5   mol/L(3mg/l) 時,其半衰期為 5 ~ 30min ,但在純水中分解速度較慢,如在蒸餾水或自來水中的半衰期大約是 20min ( 20℃ ),然而在二次蒸餾水中,經(jīng)過 85min 后臭氧分解只有 10 %,若水溫接近 0℃ 時,臭氧會變得更加穩(wěn)定。臭氧在水中的分解速度隨水溫和 PH 值的提高而加快,圖 1-3 為 PH=7 時,水溫和分解速度的關(guān)系。為提高臭氧利用率,水處理過程中要求臭氧分解得慢一些,而為了減輕臭氧對環(huán)境的污染,則要求處理后尾氣中的臭氧分解快一些。  
               2. 臭氧的氧化能力  
                臭氧得氧化能力極強,其氧化還原電位僅次于 F 2 ,在其應(yīng)用中主要用這一特性。臭氧的標(biāo)準(zhǔn)電極電位除比氟低之外,比氧、氯、二氧化氯及高錳酸鉀等氧化劑都高。說明臭氧是常用氧化劑中氧化能力最強的。同時,臭氧反應(yīng)后的生成物是氧氣,所以臭氧是高效的無二次污染的氧化劑。
              3. 臭氧的氧化反應(yīng)  
                      a 、與無機物的氧化反應(yīng)  
                      ⑴ 臭氧與亞鐵的反應(yīng)  
                      ⑵ 臭氧與 Mn2+ 的反應(yīng)  
                      ⑶ 臭氧與硫化物的反應(yīng)  
                      ⑷ 臭氧與硫氰化物的反應(yīng)  
                      ⑸ 臭氧與氰化物的反應(yīng)  
                      總反應(yīng)為:  
                      ⑹ 臭氧與氯的反應(yīng)  
                      b 、臭氧與有機物的反應(yīng)  
               臭氧在水溶液中與有機物的反應(yīng)極其復(fù)雜,下面僅以大家公認(rèn)的幾種反應(yīng)式列出以供參考。  
                      ⑴ 臭氧與烯烴類化合物的反應(yīng) 臭氧容易與具有雙鏈的烯烴化合物發(fā)生反應(yīng),反應(yīng)歷程描述如下:式中 G 代表 OH 、 OCH3 、 OCCH3 等基。反應(yīng)的最終產(chǎn)物可能是單體的、聚合的、或交錯的臭氧化物的混合體。臭氧化物分解成醛和酸。  
                      ⑵ 臭氧和芳香族化合物的反應(yīng) 臭氧和芳香族化合物的反應(yīng)較慢,在系列苯<萘<菲<嵌二萘<蒽中,其反應(yīng)速度常數(shù)逐漸增大。 
                      ⑶ 對核蛋白(氨基酸)系的反應(yīng)  
                      ⑷ 對有機氨的氧化  
                      臭氧在下列混合物的氧化順序為:鏈烯烴>胺>酚>多環(huán)芳香烴>醇>醛>鏈烷烴
                      c 、臭氧的毒性和腐蝕性  
                臭氧屬于有害氣體,濃度為 6.25×10 -6 mol/L(0.3mg/m3 ) 時,對眼、鼻、喉有刺激的感覺;濃度 (6.25-62.5)×10 -5 mol/L(3 ~ 30mg/m3 ) 時,出現(xiàn)頭疼及呼吸器官局部麻痹等癥 ; 臭氧濃度為 3.125×10 -4 ~ 1.25×10 -3  mol/L(15 ~ 60mg/m 3 )  時 , 則對人體有危害。其毒性還和接觸時間有關(guān),例如長期接觸 1.748×10 -7 mol/L(4ppm) 以下的臭氧會引起永久性心臟障礙,但接觸 20ppm 以下的臭氧不超過 2h ,對人體無永久性危害。因此,臭氧濃度的允許值定為 4.46×10 -9 mol/L(0.1ppm)8h. 由于臭氧的臭味很濃,濃度為 4.46×10 -9 mol/L(0.1ppm) 時,人們就感覺到,因此,世界上使用臭氧已有一百多年的歷史,至今也沒有發(fā)現(xiàn)一例因臭氧中毒而導(dǎo)致死亡的報道。  
                臭氧具有很強的氧化性,除了金和鉑外,臭氧化空氣幾乎對所有的金屬都有腐蝕作用。鋁、鋅、鉛與臭氧接觸會被強烈氧化,但含鉻鐵合金基本上不受臭氧腐蝕?;谶@一點,生產(chǎn)上常使用含 25 % Cr 的鉻鐵合金(不銹鋼)來制造臭氧發(fā)生設(shè)備和加注設(shè)備中與臭氧直接接觸的部件。臭氧對非金屬材料也有了強烈的腐蝕作用,即使在別處使用得相當(dāng)穩(wěn)定得聚氯乙烯塑料濾板等,在臭氧加注設(shè)備中使用不久便見疏松、開裂和穿孔。在臭氧發(fā)生設(shè)備和計量設(shè)備中,不能用普通橡膠作密封材料,必須采用耐腐蝕能力強的硅橡膠或耐酸橡膠等。
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