復(fù)床樹脂體外電再生

1.1 特點(diǎn)
　　復(fù)床是指陽樹脂和陰樹脂分置于兩個(gè)設(shè)備中，一為陽床，另一為陰床，以區(qū)別于這兩種樹脂混合同置于一個(gè)設(shè)備中的混床。又由于復(fù)床在水處理系統(tǒng)流程中位置靠前，承擔(dān)絕大部分脫鹽負(fù)載，所以與混床相比，其電再生有不同的特點(diǎn)。
1.1.1 陽床與陰床再生不同步
　　在復(fù)床水處理系統(tǒng)再生實(shí)踐中，陽床與陰床再生往往不同步，需要在不同時(shí)刻分別再生。在混床樹脂送人上述體外電再生器再生時(shí)，由于水電離產(chǎn)生的H+和OH-離子都得到利用，因而濃水室排水呈中性。在復(fù)床電再生時(shí)，若先再生陽床失效樹脂，則利用了H+離子，未利用OH-離子，因而濃水室排水呈微堿性；若另一時(shí)刻再再生陰床失效樹脂，則利了OH-離子，未利用H+離子，因而濃水室排水呈微酸性。這些微堿(或酸)性的排水，若能收集來再生相應(yīng)的陰(或陽)床，則要另外增添再生設(shè)備及系統(tǒng)；若直接排放，則因分別再生陽床與陰床而增加體外電再生的耗電量。
1.1.2 要求體外電再生器的再生強(qiáng)度高
　　與混床相比，復(fù)床通常承擔(dān)絕大部分脫鹽負(fù)荷。如以一級(jí)復(fù)床與一級(jí)混床的串聯(lián)脫鹽系統(tǒng)為例，復(fù)床需承擔(dān)90％脫鹽負(fù)載。復(fù)床解聯(lián)停用供再生的時(shí)間通常為8～24h，所以體外電再生的所有操作應(yīng)在8h內(nèi)完成。由于復(fù)床的脫鹽負(fù)載大，在短時(shí)間的電再生強(qiáng)度也就大，因此復(fù)床體外電再生器應(yīng)是高再生強(qiáng)度的電再生設(shè)備。
1.1.3 硬度離子在膜上結(jié)垢的影響
　　混床作為水處理系統(tǒng)中的精處理設(shè)備，主要用來除去水中殘余NaCl鹽分，因而失效陽樹脂呈Na型；復(fù)床用來除去水中絕大部分鹽分，因而失效陽樹脂除有Na型外還有Ca，Mg型。在復(fù)床失效陽樹脂進(jìn)人體外電再生器再生時(shí)，由于再生室內(nèi)有大量OH-離子的存在，離子交換膜的表面及其離子孔道就有可能被Ca(OH)2和Mg(OH)2沉淀物所阻塞，使離子交換膜喪失對(duì)離子的選擇性遷移作用，因此，混床樹脂再生用的體外電再生器不能直接用于復(fù)床失效陽樹脂的電再生。
1.1.4 樹脂表面無機(jī)和有機(jī)沉淀物的影響
　　復(fù)床在水處理系統(tǒng)流程中的位置靠前，若去除水中懸浮物和有機(jī)物的預(yù)處理設(shè)備工作不好，則會(huì)在樹脂表面結(jié)有無機(jī)沉淀物和滋生有機(jī)物。在復(fù)床樹脂電再生時(shí)，這些無機(jī)和有機(jī)沉淀物隨樹脂一起帶人體外電再生器，這會(huì)嚴(yán)重污染或堵塞離子交換膜，影響再生效果，使體外電再生器不能正常工作，因此，這時(shí)需在樹脂電再生之前，增加樹脂擦洗工序，將樹脂清洗干凈后再送人體外電再生器。
2.2 原理
　　復(fù)床樹脂與混床樹脂相比，其體外電再生器的區(qū)別在于：復(fù)床樹脂電再生器膜對(duì)構(gòu)成中增添了雙 極膜，這相當(dāng)于在混床樹脂電再生室中間插了雙極膜，將其一分為二，一變?yōu)閺?fù)床中陽床樹脂電再生室，另一變?yōu)閺?fù)床中陰床樹脂電再生室。在直流電場(chǎng)作用下，水電離所產(chǎn)生的H+和OH-離子，分別進(jìn)入各自的陽、陰離子再生室，與相應(yīng)的失效樹脂發(fā)生交換反應(yīng)，使失效樹脂相應(yīng)轉(zhuǎn)化為H型和OH型，實(shí)現(xiàn)電再生。同時(shí)，又避免發(fā)生對(duì)樹脂電再生過程有危害的副反應(yīng)，因?yàn)閺?fù)床位于脫鹽系統(tǒng)的前端，失效陽床樹脂除了吸著了水中所含的大部分離子外，還吸著了水中所含的全部Ca2+和Mg2+離子，如果將這種樹脂送人原來的混床電再生室中，那么電再生時(shí)水電離所生成的H+離子可與樹脂上所含Ca2+，Mg2+和Na2+離子交換，交換下來的Ca2+和Mg2+離子就可能與水電離所生成的OH-離子發(fā)生反應(yīng)，生成Ca(OH)2或Mg(OH)2沉淀，覆蓋在樹脂或膜的表面，堵塞孔道，影響后續(xù)的離子遷移、擴(kuò)散和交換過程，最終使樹脂電再生難以持續(xù)下去。
　　所謂雙極膜是由陰離子交換樹脂層、陽離子交換樹脂層和中間界面親水層所組成，在直流電場(chǎng)的作用下，它能將水直接電離為H+和OH-離子，并受電場(chǎng)力作用形成彼此反向的離子流。因此將一張雙極膜插在原一個(gè)混床樹脂再生室中間，就可將其分成復(fù)床再生用陰、陽床樹脂各自再生的兩個(gè)電再生室。只要將失效陽床的陽樹脂和失效陰床的陰樹脂，分別送入各自的陰、陽樹脂體外電再生室，經(jīng)一定再生時(shí)間，就能獲得再生程度與酸堿化學(xué)再生相媲美的新鮮再生樹脂。在樹脂流動(dòng)情況下，復(fù)床動(dòng)態(tài)體外電再生原理示意圖，如圖2所示。

2.3 試驗(yàn)研究結(jié)果
　　1992年美國(guó)Millipore公司設(shè)計(jì)了利用雙極膜的EDI技術(shù)并申報(bào)了專利[4]。據(jù)報(bào)道，在原水的電導(dǎo)率為1μS/cm的條件下，雙極膜界面電壓降大于1 V，測(cè)得電流效率低于30％，雙極膜水解離子所產(chǎn)生的H+和OH-離子的質(zhì)量濃度可達(dá)到104mg/L以上，而原水中雜質(zhì)離子的質(zhì)量濃度僅為10-2～10-5mg/L，兩者離子的質(zhì)量濃度相差106～109倍。這一比例與傳統(tǒng)的化學(xué)再生相比，要高出2～5個(gè)數(shù)量級(jí)，所以，這時(shí)樹脂的再生度應(yīng)比化學(xué)再生法高。
　　河北建筑科技學(xué)院完成了混床離子交換樹脂電再生的試驗(yàn)研究后，又與河北電力設(shè)備廠及太原理工大學(xué)合作，進(jìn)行了利用雙極膜的復(fù)床樹脂電再生試驗(yàn)(河北省2000年科學(xué)技術(shù)研究攻關(guān)指導(dǎo)計(jì)劃項(xiàng)目00213093)[5]。他們采用了國(guó)產(chǎn)雙極膜及其它材料，按照Millipore公司利用雙極膜的EDI技術(shù)，制造了在雙極膜兩側(cè)分別填裝陰、陽樹脂的EDI裝置。復(fù)床離子交換樹脂電再生的試驗(yàn)結(jié)果表明，當(dāng)再生電壓為60V和再生時(shí)間為60min時(shí)，該試驗(yàn)裝置樹脂電再生的效果接近化學(xué)再生的效果，顯示了良好的技術(shù)可行性。
　　華中科技大學(xué)曹連成和鄧泳南，也進(jìn)行了利用雙極膜的復(fù)床樹脂電再生試驗(yàn)(1999年湖北省科委重點(diǎn)科技計(jì)劃項(xiàng)目992P1202)[6]，得出與上述試驗(yàn)相同的結(jié)論。
　　北京國(guó)電龍?jiān)喘h(huán)保有限公司和華北電力大學(xué)，把利用雙極膜進(jìn)行復(fù)床樹脂電再生作為實(shí)施樹脂電再生技術(shù)的重點(diǎn)來進(jìn)行開發(fā)。試驗(yàn)結(jié)果表明，對(duì)陰樹脂的再生效果很好，達(dá)到或超過堿再生的效果，而對(duì)陽樹脂的再生效果稍差[7]。
2.4 電再生器的結(jié)構(gòu)
　　作者根據(jù)開發(fā)離子交換樹脂電再生的實(shí)踐，申報(bào)了“復(fù)床離子交換樹脂電再生裝置”實(shí)用新型專利[8]，用它作為“離子交換樹脂電再生方法及裝置”發(fā)明專利的補(bǔ)充。該實(shí)用新型專利，除提出雙極膜將原混床用樹脂電再生室一分為二，將它分為復(fù)床中陽床樹脂的電再生室和陰床樹脂的電再生室以外，還提出在濃水室內(nèi)按等空隙法填充導(dǎo)電樹脂。這可降低濃水室電阻，提高電流效率，也省去了濃水循環(huán)或濃水加鹽等麻煩措施。
　　圖3是復(fù)床離子交換樹脂電再生器(雙膜對(duì))的剖面示意圖。由圖3可知，復(fù)床離子交換樹脂電再生器主要包括膜堆、電極裝置和端部夾緊裝置三部分，膜堆的基本單元為膜對(duì)，膜堆由若干個(gè)膜對(duì)組合而成，每個(gè)膜對(duì)依次有陰離子交換膜、陰床樹脂電再生空心隔板、雙極膜、陽床樹脂電再生空心隔板、陽離子交換膜和濃水室空心隔板各1張按固定的程序交替排列組成。在陰床和陽床樹脂電再生室的人口，分別與失效的陰床和陽床樹脂出口相連接，用純水按水力輸送法將失效陰、陽樹脂分別送入陰床樹脂電再生室空心隔板和陽床樹脂電再生室空心隔板的空腔中，直至樹脂填滿再生室為止。濃水室空心隔板空腔中已填滿導(dǎo)電樹脂、以降低樹脂電再生器工作時(shí)濃水室的電阻。陰床樹脂電再生室空心隔板厚為10～20mm；陽床樹脂電再生室空心隔板厚為10～20mm；濃水室空心隔板厚為5mm。這些隔板均用硬質(zhì)聚丙烯制成。陰離子交換膜和陽離交換膜可用異相膜制成，這種膜和雙極膜均為柔性材料；它們與上述剛性隔板壓緊在一起，靠膜的形變，達(dá)到密封，不漏水。并聯(lián)排列的膜對(duì)數(shù)越多，單臺(tái)復(fù)床離子交換樹脂電再生器可電再生失效樹脂的數(shù)量就越大。

　　電極裝置設(shè)置在膜堆外側(cè)兩端，包括正電極隔板、正電極、正電極室、負(fù)電極、負(fù)電極室和負(fù)電極室隔板。
　　夾緊裝置設(shè)置在電極裝量外側(cè)兩端，包括左右夾緊板以及16對(duì)螺栓，按一定順序擰緊螺栓上的螺母，就可將若干個(gè)膜對(duì)、電極隔板和左右夾緊板壓緊成一個(gè)整體裝置。
　　因此，在膜對(duì)中樹脂或膜(特別是雙極膜)與水的界面上，因極化作用發(fā)生水的電離，水電離所生成的H+和OH-離子，分別與失效樹脂上的離子發(fā)生交換反應(yīng)，同時(shí)，從失效陰樹脂上交換下來的這些離子，又受電場(chǎng)力的作用通過離子交換膜進(jìn)入濃水室排出。最終失效樹脂轉(zhuǎn)換為H，OH型，得到電再生。